No veo fácil explicar la diferencia en el uso. Quizás una traducción ayude a ver la diferencia:
"El niño que me miró, me saludó." - Das Kind, das mich ansah, begrüsste mich.
"soy el que más sabe de marketing viral" - Ich bin der, wer mehr über Virusmarketing weiß.
que.
(Del lat. quid).
1. pron. relat. Con esta sola forma conviene a los géneros masculino, femenino y neutro y a los números singular y plural. Con el artículo forma el relativo compuesto: el que, la que, los que, las que, lo que, que a diferencia de la sola forma que, posee variación de género y número y puede construirse en concordancia con el antecedente.
2. pron. relat. A veces equivale a otros pronombres precedidos de preposición. El día que (en el cual) llegaste a Madrid. Su Majestad el Rey, que (a quien) Dios guarde.
http://buscon.rae.es/draeI/SrvltConsulta?TIPO...Para una explicación más detallada consultá el Diccionario Panhispánico de Dudas:
http://buscon.rae.es/dpdI/SrvltConsulta?lema=que